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進(jìn)樣方法直接影響原子化效率、檢出限、精密度和準(zhǔn)確度。一種好的進(jìn)樣方法應(yīng)該能**率、可重復(fù)地將有代表性的一部分樣品引入原子化器,且沒(méi)有嚴(yán)重的干擾效應(yīng)。
一、火焰原子吸收光譜法的進(jìn)樣技術(shù)
氣動(dòng)霧化進(jìn)樣是火焰原子吸收光譜分析使用*廣泛的進(jìn)樣方法,此外還有超聲霧化等的進(jìn)樣方法。在火焰原子吸收光譜法(FAAS)中試樣溶液是通過(guò)噴霧器導(dǎo)入火焰的,其靈敏度在很大程度上取決于噴霧器的工作狀態(tài),因此噴霧器的設(shè)計(jì)、制造和調(diào)整十分重要。除了常規(guī)的吸入噴霧進(jìn)樣外,目前在FAAS中樣品的導(dǎo)入技術(shù)主要有3種:脈沖進(jìn)樣、原子捕集技術(shù)和流動(dòng)注射技術(shù)。
脈沖進(jìn)樣技術(shù)因取樣量少而特別適于少量樣品及高鹽分樣品分析,鄭永章等首先介紹了這種方法,近年來(lái)已**人問(wèn)津該方法,程存歸等曾用微量脈沖進(jìn)樣測(cè)定螺旋藻中的微量元素,籍雪平等用脈沖進(jìn)樣火焰原子吸收光譜法測(cè)定血清、腦和骨中的鐵。
原子捕集技術(shù)常用來(lái)提高FAAS的靈敏度,其原因是可使待測(cè)元素在火焰中停留時(shí)間較長(zhǎng)。Lau等提出的原子捕集技術(shù)是把外徑4mm的石英管(可通入冷水或空氣)放在火焰中,在燃燒頭上方5~10mm處,通入冷水;此時(shí)吸噴待測(cè)溶液,待測(cè)元素即被捕集在冷水石英管上,通入空氣排除管中冷水后,管子被迅速加熱,被捕集的元素即被原子化。 Watling等發(fā)展了用于火焰原子吸收的縫管法:在一根長(zhǎng)約120mm,外徑10~12mm的石英壁上開(kāi)兩條長(zhǎng)50~100mm,寬度分別為3mm和7mm的長(zhǎng)縫,縫間位置可以是相對(duì)的,也可以有一定角度,用夾具放于燃燒頭上方約5mm處,3mm的縫為火焰入口。
KilincE等對(duì)涂鎢石英縫管原位捕獲Bi及干擾進(jìn)行了研究,繆吉根采用單縫石英管原子捕集測(cè)定凈水劑中Pb,盧菊生則采用濁點(diǎn)萃取-石英雙縫管捕集分析水中Cr價(jià)態(tài),Shun- Xing Li用納米硅涂覆石英縫管測(cè)定了食用植物中Zn、Cu,原子捕集在中草藥分析方面應(yīng)用較多,如中草藥中痕量Cd、Cr、Co、Zn。
二、無(wú)火焰原子吸收光譜法的進(jìn)樣技術(shù)
1、液體試樣
(1)微量進(jìn)樣器
主要用微量注射器和全塑微量進(jìn)樣器吸取液體試樣注入原子化器,一般使用1~100μL的微量進(jìn)樣器,有固定和可變體積兩種,可變體積進(jìn)樣器精度見(jiàn)表1。
在使用中要注意:在同次實(shí)驗(yàn)中,選用材料相同吸管;及時(shí)更換吸管尖;吸管尖外部殘存試液每次都要用新的試紙擦凈;樣品要加到進(jìn)樣孔相對(duì)的管壁部位,不要碰到管壁,每次進(jìn)樣位置保持一致。
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表1 可變體積進(jìn)樣器的精度
(2)自動(dòng)進(jìn)樣器
采用自動(dòng)進(jìn)樣器使進(jìn)樣位置、液滴大小、形狀保持一致。
(3)其他進(jìn)樣方法
將樣品溶液附著在鉭絲、鎢絲、銥絲、銅線(xiàn)或者石墨電極上,干燥后放入原子化器,或?qū)⑵浣朐囈褐须娊?,使待測(cè)元素沉淀在電極上,將電極插入原子化器測(cè)定。
2、固體樣品直接進(jìn)樣
分析固體試樣時(shí),一般將試樣置于小鉭舟中稱(chēng)量后放入爐中,翻轉(zhuǎn)鉭舟,將試樣倒入石墨爐的正中央。也有直接放入石墨杯、金屬舟或者石墨平臺(tái),直接放入原子化器測(cè)定的。還可將試樣和石墨粉混合后放入原子化器。 Kurfurst報(bào)道了固體自動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng),固體及懸浮液進(jìn)樣由于省去樣品前處理而受到歡迎。馬玉平自制微量固體進(jìn)樣裝置1目前已有商品化的固體自動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng),大大方便了固體直接進(jìn)樣進(jìn)行測(cè)定,例如,下列測(cè)定均采用了固體直接進(jìn)樣進(jìn)行石墨爐原子吸收光譜分析:干尿斑中Mo、Ti,生物及其灰分中Cd、Cr,藥用植物中Cr,氮化鋁中痕量雜質(zhì),粉塵中Sb、Mo。
在懸浮液進(jìn)樣技術(shù)中,選擇適當(dāng)?shù)膽腋┲瞥删鶆?、穩(wěn)定的懸浮液十分重要,有文獻(xiàn)介紹以甘油、硝酸和水按(1+0.05+4)混合制成懸浮液、以瓊脂作為懸浮劑,用黃原膠作為穩(wěn)定劑將米粉樣品制成懸浮液,以20%乙醇-1%硝酸水溶液作為懸浮劑等。懸浮液的制備可用超聲波裝置。采用懸浮液進(jìn)樣法的測(cè)定實(shí)例有:蜂蜜中Cd、Pb、Cr,新鮮肉類(lèi)中Cd、Pb,土壤和沉積物中V,環(huán)境樣品中痕量Pb,煤中微量As。上述懸浮液進(jìn)樣技術(shù)都是用于石墨爐原子吸收光譜分析,而 Brandao GC等將懸浮液進(jìn)樣技術(shù)用于火焰法測(cè)定乳制品中Ca、Mg。
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